1890年3月9日生于俄国诺林斯克(今基洛夫州)，1906年参加布尔什维克党。1909、1915年两度遭逮捕和流。
1911～1912年，在彼得堡工学院学习。1912年，参加创办《真理报》。1915年再次被流放，次年逃脱。
1917年为党中央俄罗斯局的领导人之一，参加了二月革命。十月革命期间，任彼得格勒苏维埃军事革命委员会委员。内战爆发后，被派往下诺夫哥罗德、顿涅茨、乌克兰工作。1921年，当选为党中央政治局候补委员和中央书记处成员。V·I·列宁逝世后，他坚决支持I·V·斯大林。
1917年俄国二月资产阶级革命时，莫洛托夫领导俄罗斯局的工作。沙皇统治被推翻后，担任布尔什维克党中央委员会和彼得格勒委员会的领导工作。十月革命中，被选为该革命军事委员会委员，参加彼得格勒武装起义的领导工作。十月革命胜利后，成为彼得格勒工兵代表苏维埃的主要领导人之一。
1918年夏季，1918~1919年，先后任北方地区国民经济委员会主席、俄共（布）中央和苏俄政府驻伏尔加河地区全权代表，领导人民同饥饿作斗争。
1919年底，调任苏维埃下戈罗州执行委员会主席。1920年4月在俄共（布）第9次代表大会上当选为中央候补委员，同年9月任顿涅茨州委书记，负责该地区工业的恢复工作。1921年3月，被选为中央委员和中央政治局候补委员。
1924年，出任党的中央农村工作委员会领导职务，主管农业。
1926年起，任政治局委员。20年和30年代积极反对L·托洛茨基和N·I·布哈林。
1927年~1928年，莫洛托夫兼任联共（布）莫斯科委员会书记。1930年，出任苏联人民委员会主席。基洛夫被害事件发生之后，莫洛托夫成为三十年代苏联肃反运动的主要负责人之一。
1930～1941年，莫洛托夫任苏联人民委员会主席。1941～1957年，任苏联人民委员会(后称部长会议)第一副主席。
1939年5月～1949年，兼任外交人民委员(后称外交部长)，1939年8月，谈判签订《苏德互不侵犯条约》。
1941年任苏联外交人民委员（外交部长），是斯大林国际谈判的主要代言人和顾问，曾多次冒着生命危险飞越敌战区上空与西方领导人斡旋。他善于使用外交手段维护苏联的利益，能言善辩，被誉为外交天才，尽管斯大林对他并不完全信任，他的妻子也遭到斯大林的迫害，但他自始至终都在坚定的支持斯大林，在斯大林去世后继续担任外交部长。
在外交上进行了一系列重大活动。因在发展坦克工业方面建树了功勋，1943年9月被授予社会主义劳动英雄称号。1943年起，陪同斯大林参加了一系列重要国际会议。战后，历任苏共中央委员和中央委员会主席团委员、苏联部长会议第一副主席兼外交部长、监察部长等职。
1947年初，马林科夫和莫洛托夫得以部分地恢复自己失去的地位。斯大林亲自领导了部长会议常设局，莫洛托夫成了他的第一副手，这就是说实际上是由他主持常设局的会议。
与此同时，斯大林把情报机关从国家安全部里抽了出来。通过政府决定成立了部长会议信息委员会（第四委员会）。它包括了国家安全部第一总局、武装力量总参谋部情报总局以及党中央情报和信息机构。有意思的是，领导信息委员会的不是国家安全部部长阿巴库莫夫，而是外交部长莫洛托夫。但是领袖相对宽容的那个短暂时期很快就过去了。
1948年3月，莫洛托夫被免去了主持部长会议常设局会议的权力，称此举是为了使他能够“主要从事外交政策事务”。
1952～1957年，任苏共中央主席团委员。1953～1956年，任苏联部长会议第一副主席，并兼任外交部长。因反对N·S·赫鲁晓夫的内外政策，1956年6月被免职。
1957年7月被指控为“反党集团”成员，解除党和国家的领导职务，并被开除党籍。1957～1960年，任苏联驻蒙古人民共和国大使。1960～1961年，任驻维也纳国际原子能机构常任代表。1962年退休。
1964年被开除党籍，勒令退休。但他始终为斯大林奔走。
80年代中期，他与苏联着名诗人丘耶夫结为好友，在丘耶夫与他进行的139次谈话中对斯大林给予了高度评价。
1984年3月，苏共中央决定恢复其党籍，1986年去世。
纵观莫洛托夫的一生，真正无愧于“铁锤外交家”这个光荣的称号。二战中，他冒着生命危险乘轰炸机访问伦敦、华盛顿，与丘吉尔、罗斯福会谈，为建立反法西斯统一战线立下汗马功劳。其后随斯大林出席一系列国际会议，以圆滑的外交手腕调解了盟国之间的矛盾，确立了战后世界的格局。
50年代初，在解决朝鲜和印度支那问题的日内瓦会议上，他与周恩来配合默契，相得益彰，给狂妄的美国人一个深刻的教训。莫洛托夫意志坚定、性格倔强，素有铁锤外交家的美誉。莫洛托夫曾担任过苏联部长会议主席兼外交部长，4次荣获列宁勋章。
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